螯合劑的合成方法有哪些
以氨羧類螯合劑為例,來總結螯合劑的合成方法。氨羧類化合物是應用最廣泛的螯合劑之一,總的來說,主要是用氯乙酸和胺為原料來合成螯合劑的。反應之所以發生,是因為:- NH2是非常活潑的基團,可作為親核試劑與鹵代羧酸、鹵代烴、醇、酚等烴基化試劑作用,氨基上的氫原子被取代,生成氨基羧酸鹽,然后再酸化從而生成氨羧類的螯合劑。歸納起來主要有以下三種方法:
(1)氯乙酸法,如EDTA的合成通常是采用氯乙酸或其鈉鹽與乙二胺反應的方法來合成的,這種方法工藝比較簡單,其反應式如圖1所示。
圖1 氯乙酸法合成EDTA
(2)三聚氰胺六乙酸的合成方法從三聚氰胺六乙酸(化合物Ⅰ)的結構可以來看,它是氨羧類螯合劑,它有6個N原子和6個O原子可提供孤對電子,這樣,它在與金屬離子螯合時,最多可達12齒(不一定所有的配位原子都參與螯合作用),作為配位原子的N和O,可與金屬離子形成多個配位鍵,進而形成多個螯合環,使螯合物具有很好的穩定性,三聚氰胺六乙酸在螯合能力和形成的螯合物的穩定性方面,具有明顯的優勢。合成三聚氰胺六乙酸有很廣泛的意義。專利報道合成新型螯合劑-三聚氰胺六乙酸有以下兩種方法:以三聚氯氰和亞氨基二乙酸二鈉為原料合成新型螯合劑-三聚氰胺六乙酸的方法也類似于氯乙酸法,其反應式如圖2所示
圖2 以三聚氯氰和亞氨基二乙酸二鈉為原料合成新型螯合劑-三聚氰胺六乙酸
以三聚氯氰和亞氨基二乙腈為原料合成三聚氰胺六乙酸,反應式如圖3所示。
圖3 以三聚氯氰和亞氨基二乙腈合成三聚氰胺六乙酸
(3)氰化鈉或氫氰酸法,如DTPA的合成一般采用氰化鈉與甲醛及二乙烯三胺共同作用,這種方法操作簡單,成本較低,產率較高。反應式如圖4所示。
圖4 氰化鈉法合成DTPA
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